用化學(xué)發(fā)分析環(huán)氧基的定量方法有很多研究報道，但有的試劑含有妨礙定量的官能基團，對溶劑的溶解度不同，因此屬于物普遍性的方法。一般最常用的方法是在適當?shù)娜軇┲校褂眠^量的鹽酸與環(huán)氧基作用，定量生成氯醇，將過量的鹽酸用堿滴定法定量，氯離子用硝酸銀溶液進行電位滴定。常用的溶劑油丙酮、無水醚、吡啶等。

有時不用鹽酸，而用溴化氫酸、碘化鉀與鹽酸、過氯酸與季銨溴等為鹵化劑，進行直接滴定。

此外，也有以鹽酸滴定環(huán)氧基與亞硫酸鈉反應(yīng)生成氫氧化鈉的方法，以乙酸滴定環(huán)氧基與硫代硫酸鈉反應(yīng)生成氫氧化鈉的方法，以過碘酸將環(huán)氧基變?yōu)榭s水甘油醇而滴定過量的過碘酸的方法等，但是其適用范圍有限，不常適用。

下面介紹幾種主要的方法。

⑴鹽酸-丙酮法

    ①試劑

    a.0.2mol/L鹽酸-丙酮溶液：濃鹽酸1.6mL與精致的丙酮100mL混合配制。

b.0.1mol/L氫氧化鈉甲醇溶液。

c.0.1mol/L氫氧化鈉標準溶液。

d.甲酚紅指示劑：0.1g鈉鹽溶于50%乙醇100moL配制而成。

e.中性乙醇：將甲醇紅指示劑1mL加于乙醇100mL中，用0.1mol/L的氫氧化鈉甲醇溶液中和而成。

②滴定方法 精確稱取2~4mg的環(huán)氧樹脂試樣，裝入250mL密閉燒瓶中，用吸量管加0.2mol/L的鹽酸-丙酮溶液25 mL，充分搖勻，使試樣完全溶解，在室溫下放置15min后，加入中性乙醇25mL，然后用0.1mol/L氫氧化鈉標準溶液滴定過量的鹽酸。

甲酚紅指示劑在乙醇-丙酮溶液中，從粉紅色先變成黃色，接著逐漸變?yōu)樽仙珵榈味ńK點。同樣做一次空白試驗。

③計算法

EEW=1000W/F(B-S)

   W     環(huán)氧樹脂試樣的質(zhì)量，g；

   B      空白試驗所需0.1mol/L氫氧化鈉標準的體積，mL；

   S          試樣滴定所需0.1mol/L氫氧化鈉標準溶液的體積，mL；

   F      氫氧化鈉標準溶液，0.1mol/L；

⑵溴化季銨鹽直接定法   稱取0.5~1.0g的環(huán)氧樹脂試樣，溶于10mL氯仿（或丙酮、苯、氯化苯等）溶劑中，再加入10mL四乙基溴化銨試劑及4滴0.1%的結(jié)晶紫指示劑，用0.1mol/L高氯酸-冰醋酸標準溶液滴定至綠色為終點。

環(huán)氧當量按下式計算：

 EEW=1000W/NS

   W     環(huán)氧樹脂試樣的質(zhì)量，g；

   N     高氯酸-冰醋酸標準永夜的濃度，mol/L；

   S      滴定所消耗的高氯酸-冰醋酸標準溶液的體積，mL。